東莞市馬云塑化科技有限公司

簡(jiǎn)介:

    線型低密度聚乙烯（ Linear Low-Density Polyethy -lene ），英文縮寫(xiě)為L(zhǎng)LDPE。線性低密度聚乙烯在結(jié)構(gòu)上不同于一般的低密度聚乙烯，因?yàn)椴淮嬖陂L(zhǎng)支鏈。LLDPE的線性度取決于LLDPE和LDPE的不同生產(chǎn)加工過(guò)程。LLDPE通常在更低溫度和壓力下，由乙烯和的a烯烴如丁烯、己烯或辛烯共聚合而生成。共聚過(guò)程生成的LLDPE聚合物具有比一般LDPE更窄的分子量分布，同時(shí)具有線性結(jié)構(gòu)使其有著不同的流變特性。LLDPE的熔融流動(dòng)特性適應(yīng)新工藝的要求，特別是用薄膜擠出工藝，可產(chǎn)出高質(zhì)的LLDPE產(chǎn)品。LLDPE應(yīng)用于聚乙烯所有的傳統(tǒng)市場(chǎng)，增強(qiáng)了抗伸、抗穿透、抗沖擊和抗撕裂的性能，使LLDPE適于作薄膜。它的優(yōu)異的抗環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂性，抗低溫沖擊性和抗翹曲性使 LLDPE對(duì)管材、板材擠塑和所有模塑應(yīng)用都有吸引力。 LLDPE新的應(yīng)用是作為地膜用于廢渣填埋和廢液池的襯層。

【生產(chǎn)和特性】

LLDPE的生產(chǎn)起始于過(guò)渡金屬催化劑，特別是齊格勒（Ziegler）或飛利浦Phillips）類(lèi)型?；诃h(huán)烯烴金屬衍生物催化劑的新工藝是LLDPE生產(chǎn)的另一個(gè)選擇方案。實(shí)際的聚合反應(yīng)可以在溶液和氣相反應(yīng)器中進(jìn)行。

【加工】

LDPE和LLDPE都具有極好的流變性或熔融流動(dòng)性。LLDPE有更小的剪切敏感性，因?yàn)樗哂姓肿恿糠植己投讨ф湣Ｔ诩羟羞^(guò)程中（例如擠塑），LLDPE保持了更大的粘度，因而比相同熔融指數(shù)的LDPE難于加工。在擠塑中，LLDPE更低的剪切敏感性使聚合物分子鏈的應(yīng)力松弛更快，并且由此物理性質(zhì)對(duì)吹脹比改變的敏感性減校在熔體延伸中，LLDPE在各種應(yīng)變速率下通常都具有較低的粘度。也就是說(shuō)它將不會(huì)象LDPE一樣在拉伸時(shí)產(chǎn)生應(yīng)變硬化。隨聚乙烯的形變率增加．LDPE顯示出粘度的驚人增加，這是由分子鏈纏結(jié)引起。這種現(xiàn)象在 LLDPE中觀察不出，因?yàn)樵贚LDPE中缺少長(zhǎng)支鏈?zhǔn)咕酆衔锊焕p結(jié)。這種性能對(duì)薄膜應(yīng)用極重要．因?yàn)?LLDPE薄膜在保持高強(qiáng)度和韌性下召易制更薄薄膜.

分類(lèi):

   按共聚單體類(lèi)型，LLDPE主要?jiǎng)澐譃?種共聚物：C4(丁烯-1)、C6(己烯-1)和C8(辛烯-1)。其中，丁烯共聚物是生產(chǎn)量大的LLDPE樹(shù)脂，而己烯共聚物則是目前增長(zhǎng)快的LLDPE品種。在LLDPE樹(shù)脂中，共聚單體的典型用量為5%～10%重量分?jǐn)?shù)，平均用量大約為7%。茂金屬基的LLDPE塑性體(mLLDPE)具有傳統(tǒng)LLDPE 3倍多的平均共聚單體含量。圖表1顯示的是引用自外刊的10年間3種共聚單體LLDPE的產(chǎn)量。

   與通常使用的丁烯共聚單體相比，以己烯和辛烯作為共聚單體生產(chǎn)的LLDPE具有更為優(yōu)良的性能。LLDPE樹(shù)脂的大用途在于薄膜的生產(chǎn)，以長(zhǎng)鏈α-烯烴(如己烯、辛烯)作為共聚單體生產(chǎn)的LLDPE樹(shù)脂制成的薄膜及制品在拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度、耐穿刺性、耐環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂性等許多方面均優(yōu)于用丁烯作為共聚單體生產(chǎn)的LLDPE樹(shù)脂。自20世紀(jì)90年代以來(lái)，國(guó)外的PE生產(chǎn)廠商及用戶均趨向于用己烯及辛烯替代丁烯。據(jù)悉，用辛烯作共聚單體，樹(shù)脂性能不一定能比己烯共聚有更進(jìn)一步的改善，且價(jià)格反而貴些，因此國(guó)外主要LLDPE生產(chǎn)商使用己烯來(lái)替代丁烯的趨勢(shì)更為明顯。

由于國(guó)內(nèi)尚無(wú)大規(guī)模生產(chǎn)己烯、辛烯，且進(jìn)口價(jià)格較貴，因此，現(xiàn)今國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的LLDPE樹(shù)脂主要用丁烯作為共聚單體。國(guó)內(nèi)有些企業(yè)在引進(jìn)LLDPE生產(chǎn)裝置時(shí)雖有用己烯作共聚單體的牌號(hào)，但終因國(guó)內(nèi)無(wú)己烯生產(chǎn)而不得不放棄，僅在開(kāi)車(chē)考核時(shí)進(jìn)口少量己烯。我國(guó)進(jìn)口的LLDPE多為此類(lèi)產(chǎn)品。預(yù)計(jì)今后對(duì)以1-己烯為單體的LLDPE需求將有較大增長(zhǎng).

應(yīng)用:

    LLDPE已滲透到聚乙烯的大多數(shù)傳統(tǒng)市場(chǎng)，包括薄膜、模塑、管材和電線電纜。防滲漏地膜是新開(kāi)發(fā)的LLDPE市場(chǎng)地膜，一種大型擠出片材，用作廢渣填埋和廢物池襯墊，防止?jié)B漏或污染周?chē)貐^(qū)。LLDPE的一些薄膜市場(chǎng)，例如生產(chǎn)袋子、垃圾袋、彈性包裝物、工業(yè)用襯套、巾式襯套和購(gòu)物袋，這些都是利用改進(jìn)強(qiáng)度和韌性后這種樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn)。透明薄膜，例如面包袋，一直由LDPE占統(tǒng)治地位，因?yàn)樗懈玫臐岫?。然而，LLDPE與LDPE的共混物將改進(jìn)強(qiáng)度。然而，LLDPE與LDPE的共混物將改進(jìn)強(qiáng)度、抗穿透性和LDPE薄膜的剛度，而不顯著影響薄膜的透明度。注塑和滾塑是LLDPE大的兩個(gè)模塑應(yīng)用。這種樹(shù)脂優(yōu)越的韌性和低溫、沖擊強(qiáng)度理論上適于廢物箱、玩具和冷藏器具。另外，LLDPE的高抗環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂性使其適用于注塑與油類(lèi)食品接觸的模塑蓋子，滾塑廢料容器、燃料箱和化學(xué)品槽罐。在管材和電線電纜涂敷層中應(yīng)用的市場(chǎng)較小，在這里L(fēng)LDPE提供的高破裂強(qiáng)度和抗環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂性可滿足要求。LLDPE的 65%-70%用于制作薄膜。

性能:

熱封性:LLDPE薄膜熱封性良好，只要達(dá)到低的起封溫度就具有良好的熱封強(qiáng)度，封口抗污染能力強(qiáng)。

熔融性能:熔融性能決定于相對(duì)分子質(zhì)量、相對(duì)分子質(zhì)量分布、長(zhǎng)支鏈等因素。同樣熔體流動(dòng)速率胡LLDPE及LDPE與剪切速率的關(guān)系：LLDPE胡行為與相對(duì)分子質(zhì)量分布窄的HDPE相似，比LDPE的熔融粘度高，所以擠出成型時(shí)擠出的載荷增大，發(fā)熱量也增大。

LLDPE的熔融張力比LDPE低，且熔融應(yīng)力的松弛時(shí)間短?？梢杂^察到從”T”型機(jī)頭擠出的融膜縮頸大，中空成型時(shí)型坯的垂伸度大。由于熔融應(yīng)力松弛時(shí)間短，注射成型品內(nèi)殘留應(yīng)力小，因此收縮率小，翹曲也小。

熱性能:聚乙烯的熔點(diǎn)與結(jié)晶的完全程度、晶粒大小成比例，因此LLDPE胡熔點(diǎn)比LDPE高10-15攝氏度，此處即使同樣的LLDPE，共聚物單體的碳數(shù)越多，其熔點(diǎn)越高。此規(guī)律同樣適于維卡軟化點(diǎn)。薄膜的熱封性能與完全熔著的熱封溫度相應(yīng)，LLDPE熱封溫度比LDPE高10-15攝氏度，而且LLDPE比LDPE熔點(diǎn)范圍更窄，所以薄膜的熱封性能良好。

LLDPE的耐寒性，就催化溫度與熔體流動(dòng)速率的關(guān)系來(lái)看，LLDPE脆化溫度比LDPE，HDPE都低，這表明可耐更低的溫度。

物理力學(xué)性能:LLDPE的拉伸性能與LDPE性比，拉伸數(shù)量、拉伸屈服強(qiáng)度大，特別是拉伸斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率大，一般可從應(yīng)力-應(yīng)變曲線面積求出斷裂時(shí)所需要的能量，以此作為樹(shù)脂剛性的指標(biāo)。很明顯，LLDPE的剛性好，這可認(rèn)為是由于LLDPE分子中系鏈分子多的緣故。

剛性與密度的關(guān)系：密度越低，剛性越差（即更柔軟）。就同一密度來(lái)說(shuō)，LLDPE的耐沖擊強(qiáng)度較大，比C4更多的C6、C8共聚單體聚合物沖擊強(qiáng)度更高。

LLDPE薄膜的物理機(jī)械性能明顯優(yōu)于LDPE，其柔軟性，韌性，耐寒性，耐穿刺性均優(yōu)于LDPE.

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